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常用磺酸化試劑的區(qū)別

2022-06-27

強陽離子交換填料是色譜填料中非常重要的一類,其主要通過利用磺酸化試劑對聚合物基球進行表面磺化,通過化學鍵將磺酸基的硫原子與有機物分子中的碳原子相連,從而將磺酸基接枝到微球表面,賦予其親水性能。

工業(yè)上常用的磺化方法主要有SO3磺化法、硫酸磺化法、氯磺酸磺化法、亞硫酸鹽磺化法等,而常用的磺酸化試劑主要包括SO3、濃硫酸、發(fā)煙硫酸、氯磺酸、亞硫酸鹽等。磺化試劑不同,相應(yīng)的磺化工藝也不相同,實際應(yīng)用中應(yīng)根據(jù)應(yīng)用場景、應(yīng)用目標的需求選擇相應(yīng)的磺化試劑和磺化方法。

1、SO3

SO3是應(yīng)用更早的一種磺化試劑,經(jīng)過多年發(fā)展,目前已經(jīng)開發(fā)出4種磺化工藝:氣態(tài)SO3磺化法、液體SO3磺化法、SO3溶劑磺化法、SO3絡(luò)合物磺化法。

氣態(tài)法反應(yīng)快、三廢少、對設(shè)備腐蝕小、工藝先進,是目前應(yīng)用更廣的磺化方法,但由于氣態(tài)SO3過于活潑,反應(yīng)劇烈,容易導致局部過熱和過度磺化,從而對產(chǎn)品性能產(chǎn)生影響。

液態(tài)法由于反應(yīng)劇烈,對反應(yīng)物的要求比較高,適合于比較穩(wěn)定的芳香化合物磺化。液態(tài)法工藝復(fù)雜,國內(nèi)僅有少數(shù)企業(yè)使用該方法對苯類化合物進行磺化。

溶劑法又進一步分為有機溶劑和無機溶劑法。前者多用硫酸,通用性強。后者多用烷烴及各種醚類。

絡(luò)合物法反應(yīng)溫和、選擇性好、副產(chǎn)物少,產(chǎn)品純度高,但是成本非常高,因此主要用于小批量的產(chǎn)品制備。

2、硫酸

傳統(tǒng)的磺化反應(yīng)多選用硫酸作為磺化劑,硫酸包括濃硫酸和發(fā)煙硫酸。硫酸法反應(yīng)溫和,副產(chǎn)物少,易于控制。但是反應(yīng)耗酸量巨大,廢液處理成本高。盡管如此,工業(yè)上仍多選用此種方法。

3、氯磺酸

氯磺酸做為磺化劑時反應(yīng)較為活潑,副產(chǎn)物HCl易于排出,而且反應(yīng)可在常溫進行,產(chǎn)物色澤淺、純度高,但是由于副產(chǎn)物HCl對機械設(shè)備腐蝕較大,因此工業(yè)上應(yīng)用不多。

4、亞硫酸鹽

亞硫酸鹽做磺化劑時適合以親核取代為主的磺化反應(yīng),例如亞硫酸鈉。

除了上述磺化試劑及磺化方法外,還有其他應(yīng)用較少一些試劑及方法。總之,不同的磺化試劑適應(yīng)的場景不同,應(yīng)有針對性的進行選擇。

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